بررسی محاسباتی ساختار و خواص کاربن‏ها و رفتار کاتالیزوری آنهادر واکنشهای آلی

پایان نامه
  • وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تربیت مدرس - دانشکده علوم انسانی
  • نویسنده مهدی قمبریان
  • استاد راهنما محمد زمان کسایی
  • تعداد صفحات: ۱۵ صفحه ی اول
  • سال انتشار 1390
چکیده

در این رساله، پیش‏بینی محاسباتی انانتیومرگزینی هفت کاتالیزور کایرال کاربنی در واکنش بنزوئین?متقاطع بین‏مولکولی بنزآلدئید و تری?فلوئوراستوفنون انجام شد. برخلاف واکنش جفت شدن دو بنزآلدئید که برهم?کنش یون ?-آریل-ایمینیوم عامل تعیین?کننده فضاگزینی محصول بود در این واکنش برهم?کنش الکتروستاتیکی بین اتم فلوئور و حلقه? پنج?تایی کاربن به عنوان مهم?ترین عامل شناخته شد. سپس چندگانگی اسپین، پایداری و واکنش?پذیری با استفاده از محاسبات ab initio و dft برای دی?اتیل?کاربن و کاربن?های حلقوی?اشباع و غیراشباع پنج?عضوی مربوطه به همراه استخلاف‏های مختلف هترواتم (دی?سیلیل، دی?آمینو، دی?فسفینو، دی?اکسی و دی?تیو) متصل به مرکز کاربنی مورد بحث و بررسی قرار گرفت. مطالعات مشخص کرد که روند شکافتگی انرژی بین حالت?های یکتایی و سه?تایی (?es-t) به این ترتیب است: ?آمینو ? ?اکسی، تیو، فسفینو، آلکیل، سیلیل. به طور کلی می?توان گفت که استخلاف‏های الکترونگاتیوتر و الکتروپوزیتیوتر از کربن خصلت نوکلئوفیلی کاربن?ها را کاهش می‏دهند و دی?اکسی?کاربن?ها کمترین خصلت نوکلئوفیلی را در بین سایر کاربن?ها دارند. در حالی?که استخلاف?های الکترونگاتیو آمینو و اکسی، خصلت الکتروفیلی کاربن?ها را کاهش می?دهند. همچنین دی?آلکیل?کاربن‏ها و استخلاف‏های الکتروپوزیتیوتر سیلیل و فسفینو این خصلت کاربن?ها را افزایش می?دهند. در بخش بعدی، محاسبات ab initio و dft به همراه واکنش?های ایزودسمیک برای بحث و بررسی چندگانگی اسپین حالت پایه الکترونی، پایداری نسبی حالتهای یکتایی(s) و سه?تایی(t) کاربن?های غیرحلقوی: شامل دی?متیل?کاربن، دی?آمینوکاربن و دی‏فسفینوکاربن به همراه کاربن?های حلقوی?اشباع و غیراشباع سه?عضوی مربوطه بکار گرفته شد. تبدیل کاربن?های غیرحلقوی به کاربن??های حلقوی?اشباع باعث ناپایداری کاربن?ها می?شود درحالی‏که در تبدیل این کاربن?ها به ساختار حلقوی غیراشباع، پایداری این دسته از کاربن?ها را سبب می?شود. تبدیل ساختار غیرحلقوی دی?متیل?کاربن به ساختار حلقوی?اشباع و غیراشباع باعث افزایش شکافتگی انرژی بین حالت‏های یکتایی و سه?تایی می?شود. در حالی‏که برای دی‏فسفینوکاربن این مطلب برعکس است و برای دی?آمینو?کاربن فقط تبدیل به ساختار حلقوی اشباع باعث افزایش شکافتگی انرژی بین حالت?های یکتایی و سه?تایی می?شود. همچنین در بخش آخر، با استفاده از انواع روش‏های محاسباتی، شکافتگی انرژی بین حالت?های یکتایی و سه?تایی، پایداری نسبی، ساختار و خواص چند حدواسط فعال کاربنی c2nx مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت (br، cl، f، x=h). سه نوع ساختار در هر دو حالت یکتایی و سه?تایی برای کاربن‏های c2nx درنظر گرفته شد که عبارتند از: 3-x-2-آزاسیلکوپروپیلیدن، [(x-ایمینو)متیلن]کاربن و x-سیانوکاربن که بیشترین شکافتگی انرژی بین حالت‏های یکتایی و سه?تایی مربوط به زمانی است که استخلاف فلوئور در ساختار قرار دارد (c2nf). خصلت الکتروفیلی برای تمام کاربن‏های یکتایی c2nx در واکنش با آلکن‏ها پیش?بینی می?شود و بیشترین میزان خصلت الکتروفیلی زمانی است که استخلاف x=f باشد.

۱۵ صفحه ی اول

برای دانلود 15 صفحه اول باید عضویت طلایی داشته باشید

اگر عضو سایت هستید لطفا وارد حساب کاربری خود شوید

منابع مشابه

تثبیت کمپلکسهای فلزی پورفیرین روی سطوح سیلیکای اصلاح شده و فعالیت کاتالیزوری آنهادر واکنشهای اکسایش

در تحقیق حاضر مزوتترافنیل پورفیریناتومنگنز)iii( استات(mntpp(oac)) تهیه و روی بسترهای مزوپوری mcm-48 و sba-15 عامل دار شده با ایمیدازول و پیریدین (زنجیر کوتاه) تثبیت شد. همچنین مزو-تتراکیس(4-کربوکسی فنیل) پورفیریناتومنگنز)iii( استات تهیه و روی بستر sba-15 عامل دار شده زنجیر بلند تثبیت شد (mntcpp-sba-15(nh2)). تمام پورفیرین های سنتزی تثبیت شده روی بسترهای مزوپوری توسط روش های طیف سنجی جذب اتمی، ت...

15 صفحه اول

The Effects of 8 Weeks of Vitamin C Intake and Regular Aerobic Exercise on Serum Brain-Derived Neurotrophic Factor and Insulin-like Growth Factor-1 Levels in Obese Girls

شور و داوم اه : ،یبرجت همین قیقحت نیا رد 28 نیماتیو ،نیرمت ،لرتنک هورگ راهچ هب یفداصت روط هب و باختنا قاچ رتخد C یبیکرت و دندش میسقت . نیرمت تدش اب يزاوه 50 ات 70 ،رثکادح بلق نابرض دصرد 3 تدم هب و هتفه رد هسلج 8 هتفه دش ماجنا . هورگ ياه نیماتیو C و صرق یبیکرت 500 یلیم نیماتیو یمرگ C ار 3 فرصم هتفه رد راب دندومن . هنومن و لبق اتشان ینوخ ياه 48 هلخادم نیرخآ زا سپ تعاس اه عم...

متن کامل

Immune and non-immune assays

تاسياقلما فلتخم ىلع ءوضلا ضعب ءاقلإ تم ةعجارلما هذه يف دضتسلماب دضلا تلاعافت ىلع دمتعت يتلا ةموسولما ةيعانلما ةيعانلما و ،ةيقلأتلا ةيعانلما تاسايقلما لمشت يتلاو Ag-Ab هذه فيرعت تم .)EIA, ELISA( ةييمزنلإا ةيعانلما و ،ةيعاعشلا و تلاعافتلا أدبلم رصتخم فصو عم لًاوأ ةثلاثلا تاسياقلما اهروطت حيضوتل يخيراتلا جردتلا بسح تشقون مث ،تاقيبطتلا امك .لماك لكشب ةيلآ ةينقت ىلإ ةياهنلا يف داق يذلا يجيردتلا ةخطلل...

متن کامل

The Effect of Depression and Anxiety on the Outcome of Assisted Reproductive Technology (ART)

Address: Department of Gynecology and Obstetrics, Montasariya Infertility Center, Mashhad University of Medical Sciences, Mashhad, Iran Tel: +98 511 8534021 Email: [email protected] همدقم : ناـمز رد نز بارطـضا حطـس لـثم يرـيغتم لـماوع هب هتسباو دناوت يم يروراب كمك نامرد تيقفوم دشاب نامرد . راب نانز بارطضا و يگدرسفا ريثات يبايزرا يارب هعلاطم نيا يروراـب كـمك ناـمرد دمايپ رب رو تسا هدش يحارط ...

متن کامل

The Effect of Astrocytic S100B Protein on Memory Conolidation Rats

همدقم : نیئتورپ S100B ورون طابترا لرتنک رد و دوش یم دازآ اه تیسورتسآ زا هک تسا ینیئتورپ ، لگ ی یلا دراد شـقن یسپانیس يریذپ لکش و هظفاح رد لاامتحا و . هـعلاطم ادروخرب یصاخ تیمها زا نورون و تیسورتسآ لولس ود يدرکلمع طابترا تسا ر . ياـه شوـم رد يریگداـی يور رـب پـماکوپیه نورد هـب نیئتورـپ نیا قیرزت رثا رضاح هعلاطم رد تفرگ رارق یسررب دروم ییارحص . شور اه : زا قیقحت نیا رد 40 دش هدافتسا رن ییا...

متن کامل

The effects of whey protein isolate supplement and strength training on weight loss, body composition, strength and muscle hypertrophy in overweight young men

1 لوئسم هدنسيون : شناد دشرا يسانشراك هتخومآ هدكشناد ،شزرو يژولويزيف تيبرت ،يشزرو مولع و يندب هاگشناد ناهفصا يكينورتكلا تسپ : [email protected] 2 رايداتسا تيبرت هورگ يندب و مولع دا هدكشناد ،يشزرو ،تايب هاگشناد ناتسدرك 3 شناد هتخومآ سانشراك ي دشرا هدكشناد ،شزرو يژولويزيف تيبرت ،يشزرو مولع و يندب هاگشناد نلايگ 4 شناد دشرا يسانشراك هتخومآ هدكشناد ،شزرو يژولويزي...

متن کامل

منابع من

با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید

ذخیره در منابع من قبلا به منابع من ذحیره شده

{@ msg_add @}


نوع سند: پایان نامه

وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تربیت مدرس - دانشکده علوم انسانی

میزبانی شده توسط پلتفرم ابری doprax.com

copyright © 2015-2023